分析方法 · 基础教学
质谱多出一个峰就是杂质吗？认识钠、钾加合峰
多出来的峰，可能还是同一个分子的另一种离子；先认识加合峰。
质谱图上多了一个峰，比原来的峰高出大约 22。是不是多了杂质？一种可能是：同一个分子与钠形成了另一种离子。这个信号叫钠加合峰。下面先用一组简单数字说明，再看为什么不能见到“差 22”就直接下结论。
仪器看到的是离子
在正离子模式下，一个分子可能得到一个质子，形成带电的离子，写作 [M+H]+。M 表示原来的中性分子。它也可能与钠或钾形成 [M+Na]+、[M+K]+。
因此，这几个信号可能来自同一个分子的不同离子，并不一定代表三条不同的肽序列。
先算三个单电荷信号
假设中性分子质量为 1,000.0000 Da，单电荷时，这三个离子的 m/z 约为：加质子 1,001.0073；钠加合 1,022.9892；钾加合 1,038.9632。
钠加合峰与加质子峰相差约 21.9819，钾加合峰与加质子峰相差约 37.9559。这些差值比较的是相对应的单电荷离子。
为什么有时不是差 22？
横轴是 m/z，质量差还要除以电荷数。如果比较的是对应的双电荷离子，其中一个质子被钠替代，横轴上的差值约为 21.9819 ÷ 2 = 10.9910。
所以，套用差值前要先确认电荷数和离子写法。两个不相关的峰，也可能碰巧隔着类似的距离。
数字接近，只是线索
还要一起看整组信号、同位素峰，以及这些离子在色谱上出现的区域。背景信号或另一种分子，都可能让图变得更复杂。
也不要把这些峰的高度加起来当作 HPLC 纯度。它们是不同检测方式下的信号，回答的问题不同。
先看电荷，再算差值
读报告时，最好找到离子的具体标注，而不是只靠两个峰之间的距离猜。
查看答案
约 10.9910 m/z。这个结果以相应的离子替代关系和双电荷为前提。
看 KPV、MOTS-c 图谱时，先问峰是什么
查看 KPV 或 MOTS-c 质谱时，可以问：“哪些峰归属于目标分子？有没有考虑钠、钾加合？”多出来的峰需要解释，但不能自动当成新杂质。
MOTS-c (Human)
SS-31 (Elamipretide)