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Picos Extras no Espectro de Massa: Adutos de Sódio e Potássio Explicados
Um pico extra pode ser outro íon da mesma molécula. Saiba o que é um aducto.
Um espectro de massa tem um segundo pico cerca de 22 unidades acima do primeiro. O peptídeo ganhou uma impureza? Uma possível explicação é um aducto de sódio: a mesma molécula formou um íon diferente. Vamos usar um exemplo simples para ver a diferença.
O instrumento detecta íons
Em um espectro de íons positivos, uma molécula pode formar um íon ao ganhar um próton. Escrevemos isso como [M+H]+, onde M representa a molécula neutra. Ela também pode formar [M+Na]+ ou [M+K]+ com sódio ou potássio.
Esses sinais podem representar íons diferentes da mesma molécula, em vez de três sequências de peptídeos diferentes.
Calcular três sinais de carga única
Para uma massa neutra didática de 1,000.0000 Da, os valores aproximados de m/z são 1,001.0073 para [M+H]+, 1,022.9892 para [M+Na]+ e 1,038.9632 para [M+K]+.
O sinal de sódio está cerca de 21.9819 acima do sinal de próton. O sinal de potássio está cerca de 37.9559 acima dele. Cada diferença compara dois íons correspondentes de carga única.
Por que a carga altera o intervalo aparente
O eixo horizontal é m/z: massa dividida pela carga. Se o sódio substitui um próton em íons de carga dupla que, de outra forma, seriam correspondentes, o intervalo é cerca de 21.9819 ÷ 2 = 10.9910 m/z.
Antes de usar um intervalo esperado, verifique a carga e as fórmulas iônicas reais. Não compare picos não relacionados apenas porque o espaçamento entre eles parece familiar.
Um intervalo plausível é uma pista, não uma resposta final
Verifique o padrão completo, os agrupamentos isotópicos e a região cromatográfica em que os sinais ocorrem. Sinais de fundo ou outra molécula podem complicar o quadro.
Somar as alturas desses íons não fornece uma porcentagem de pureza HPLC. São medições diferentes.
Verifique a carga antes de calcular
Um relatório útil nomeia os íons propostos em vez de deixar o leitor adivinhar apenas pelo espaçamento entre picos.
Ver a resposta
Cerca de 10.9910 m/z. Este cálculo assume essa substituição específica e uma carga de dois.
Leitura de espectros de KPV ou MOTS-c
Para espectros de KPV ou MOTS-c, pergunte quais picos foram atribuídos à molécula alvo e quais aductos foram considerados. Um pico extra precisa de uma explicação, mas não é automaticamente uma nova impureza.
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MOTS-c (Human)
SS-31 (Elamipretide)